Fue durante el rodaje de la película Jamón Jamón (1992) cuando Penélope y Javier se conocieron. Pero la química en la vida real (en la gran pantalla nadie la pone en duda) no surgió hasta 2007 porque por entonces ella era la novia de Nacho Cano y él salía con la traductora Cristina Payés.
Su historia de amor comenzó mientras rodaban 'Vicky Cristina Barcelona' de Woody Allen.
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